厦门px之我见

来源:百度文库 编辑:超级军网 时间:2024/04/27 20:28:34
  厦门的对二甲苯项目建设问题正被舆论炒得沸沸扬扬,百万厦门市民互相转发一条相同的短信。该短信说:“这种剧毒化工品一旦生产,厦门全岛意味着放了一颗原子弹,厦门人民以后的生活将在白血病、畸形儿中度过。为了我们的子孙后代,见短信群发给厦门所有朋友!”本文谈谈个人看法。由于本人家不在厦门,甚至没有亲友在厦门,更没有任何项目在厦门,故主观上追求客观没有任何障碍。
  首先是项目的设立和选址问题。对二甲苯是重要的化工产品,投资这个项目本身不存在争议,备受争议的是选址问题,具体说就是厦门海沧能否建设这个化工项目。在《厦门市城市总体规划(1995—2010)》和《厦门市城市总体规划(2005—2020)》中,都进一步明确了海沧南部工业区主导产业为石化产业,在厦门市“十五”计划和“十一五”规划中,也明确了海沧石化产业布局。石化厂建在市政规划的石化产业区当然没有问题。
  但今天就成了问题。众所周知,这些年房地产项目暴利滚滚,这就导致了海沧区一些房地产项目的审批“不够慎重”,实际上不是石化厂不应该建在离居住区不够远的地方,而是居住区不应该靠近石化区。石化区规划在先,房地产规划在后。应该被追究责任的不是px项目审批部门而是房地产审批部门,如果仅仅是“不够慎重”,责任人应该受到纪律处分,如果是行贿受贿批出的地皮,应该移送法办。事情闹到今天这个地步,政治影响和经济损失都是巨大的,不追究有关官员的责任不行。
  接下来是对二甲苯的毒性问题。我以前看过赵玉芬和赵国辉合编的书,知道她在生命科学领域有建树,但她关于对二甲苯“属危险化学品和高致癌物,对胎儿有极高的致畸率”的言论与她的身份严重不符,与此相关的一些言论有哗众取宠之嫌(如果网上的转述不错的话)。
  对二甲苯的全称应该是“1,4-二甲苯”,也就是在苯环1、4两个位置上的H-被CH3-替换了。由于时间太久,我已经忘记了对二甲苯的生产过程,如果对二甲苯的生产原料是甲苯,那么,这是一种很明确的低毒化工原料,有些网友用甲苯的毒性攻击pc项目是理由不够充分的,任何一个化工厂都能找出比甲苯毒性高得多的原料,救死扶伤的医院还有放射性物质呢,“万一泄漏……”,这是理由吗?还有人出门被车撞死呢,关键是概率的高低,用“绝对的安全”作理由就是抬杠。
  对二甲苯属于低毒化学品,危险标记7,与汽油属同一个等级,是清洁剂、去油污剂和汽油的组成部分。导致2005年11月吉化双苯厂爆炸事件的物质是硝基苯,这才是真正的危险品,危险等级14,不但毒性强,而且爆炸冲击波的危害更大,一个专业人员不应该将对二甲苯和硝基苯混为一谈。
  对二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用,大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小时/天,55天,导致眼刺激,衰竭,共济失调,RBC和WBC数稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核细胞。除非搬着瓶子喝或者泡在对二甲苯中洗澡,否则人体不可能达到这个高浓度。进入人体的对二甲苯,可以通过人体的NADP和NAD两种酶的作用生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸,在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%~6%的对二甲苯(肺不是解毒器官,肝脏才是),也在接触后的3小时内全部被呼出体外。二甲苯对人体的毒性不体现在空气吸入,而在于皮肤接触,因为它是一种脂溶性物质,容易透过皮肤吸收,也只有通过皮肤较长时间直接接触才能在体内蓄积高浓度,这一点提示市区居民没有这个机会。
  综上所述,px项目的选址没有错误,错误的是后来的房地产项目。对二甲苯的毒性程度被有意扭曲。在传播上,专业人士应该用专业精神,虽不能完全排除但应该尽可能少地参杂个人感情因素。以讹传讹的短信传播有现成的管理条例适用,参照执行就是了。如果由于后来房地产项目的审批问题导致安全距离不达标,暂停而后重新评估或者将位置做些微调是正确的做法,如果房地产商因为担心房价下降借“环保”在地下造势,民众要擦亮眼睛。

  厦门的对二甲苯项目建设问题正被舆论炒得沸沸扬扬,百万厦门市民互相转发一条相同的短信。该短信说:“这种剧毒化工品一旦生产,厦门全岛意味着放了一颗原子弹,厦门人民以后的生活将在白血病、畸形儿中度过。为了我们的子孙后代,见短信群发给厦门所有朋友!”本文谈谈个人看法。由于本人家不在厦门,甚至没有亲友在厦门,更没有任何项目在厦门,故主观上追求客观没有任何障碍。
  首先是项目的设立和选址问题。对二甲苯是重要的化工产品,投资这个项目本身不存在争议,备受争议的是选址问题,具体说就是厦门海沧能否建设这个化工项目。在《厦门市城市总体规划(1995—2010)》和《厦门市城市总体规划(2005—2020)》中,都进一步明确了海沧南部工业区主导产业为石化产业,在厦门市“十五”计划和“十一五”规划中,也明确了海沧石化产业布局。石化厂建在市政规划的石化产业区当然没有问题。
  但今天就成了问题。众所周知,这些年房地产项目暴利滚滚,这就导致了海沧区一些房地产项目的审批“不够慎重”,实际上不是石化厂不应该建在离居住区不够远的地方,而是居住区不应该靠近石化区。石化区规划在先,房地产规划在后。应该被追究责任的不是px项目审批部门而是房地产审批部门,如果仅仅是“不够慎重”,责任人应该受到纪律处分,如果是行贿受贿批出的地皮,应该移送法办。事情闹到今天这个地步,政治影响和经济损失都是巨大的,不追究有关官员的责任不行。
  接下来是对二甲苯的毒性问题。我以前看过赵玉芬和赵国辉合编的书,知道她在生命科学领域有建树,但她关于对二甲苯“属危险化学品和高致癌物,对胎儿有极高的致畸率”的言论与她的身份严重不符,与此相关的一些言论有哗众取宠之嫌(如果网上的转述不错的话)。
  对二甲苯的全称应该是“1,4-二甲苯”,也就是在苯环1、4两个位置上的H-被CH3-替换了。由于时间太久,我已经忘记了对二甲苯的生产过程,如果对二甲苯的生产原料是甲苯,那么,这是一种很明确的低毒化工原料,有些网友用甲苯的毒性攻击pc项目是理由不够充分的,任何一个化工厂都能找出比甲苯毒性高得多的原料,救死扶伤的医院还有放射性物质呢,“万一泄漏……”,这是理由吗?还有人出门被车撞死呢,关键是概率的高低,用“绝对的安全”作理由就是抬杠。
  对二甲苯属于低毒化学品,危险标记7,与汽油属同一个等级,是清洁剂、去油污剂和汽油的组成部分。导致2005年11月吉化双苯厂爆炸事件的物质是硝基苯,这才是真正的危险品,危险等级14,不但毒性强,而且爆炸冲击波的危害更大,一个专业人员不应该将对二甲苯和硝基苯混为一谈。
  对二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用,大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小时/天,55天,导致眼刺激,衰竭,共济失调,RBC和WBC数稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核细胞。除非搬着瓶子喝或者泡在对二甲苯中洗澡,否则人体不可能达到这个高浓度。进入人体的对二甲苯,可以通过人体的NADP和NAD两种酶的作用生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸,在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%~6%的对二甲苯(肺不是解毒器官,肝脏才是),也在接触后的3小时内全部被呼出体外。二甲苯对人体的毒性不体现在空气吸入,而在于皮肤接触,因为它是一种脂溶性物质,容易透过皮肤吸收,也只有通过皮肤较长时间直接接触才能在体内蓄积高浓度,这一点提示市区居民没有这个机会。
  综上所述,px项目的选址没有错误,错误的是后来的房地产项目。对二甲苯的毒性程度被有意扭曲。在传播上,专业人士应该用专业精神,虽不能完全排除但应该尽可能少地参杂个人感情因素。以讹传讹的短信传播有现成的管理条例适用,参照执行就是了。如果由于后来房地产项目的审批问题导致安全距离不达标,暂停而后重新评估或者将位置做些微调是正确的做法,如果房地产商因为担心房价下降借“环保”在地下造势,民众要擦亮眼睛。

严重同意,山东都修了 一大圈的核电站,厦门建一个 PX,有什么大不了的?
但问题是房子已经建好了。甚至有人住了。你PX项目还能继续在那里搞?是不是离居民区太近了?居民抗议是很正常的。你发展商和狗官当初怎么勾结搞出地皮来关居民鸟事,他们是真金白银买的房子,谁想住在化工厂隔壁?
知道你们用的厕所清新剂吗? 是对二苯酚,更危险啊,是天津生产的,也没见人出来喊。
原帖由 夜寝倭酋皮 于 2007-6-16 00:13 发表
知道你们用的厕所清新剂吗? 是对二苯酚,更危险啊,是天津生产的,也没见人出来喊。

第一工厂距离离民居距离如何;第二,当地居民意愿如何?
如果当地居民愿意住在化工厂隔壁,你还能怎样。但厦门人不愿意住在化工厂隔壁。
到现在还有人说低毒不致癌,服了你们了。甲苯?关甲苯什么事,拜托写这文字的回去学化学。
PX项目共生产三种产品:PX(对二甲苯),OX(临二甲苯)和BZ(苯)。其中BZ为强致癌物质,PX/OX被科学家指控致癌(见CDC报告),三种物质都有毒,生产工艺的中间体甲苯也有毒。
本来没有厦门市,海沧倒是个建化工厂的好地方,但厦门早在100年前就成城市了,再在城市上风口建石化厂就是乱搞。看看上海的金山石化和上海市的距离和气象条件,那是70年代规划的厂,怎么30年后见识还倒退了呢?
是啊!px是微毒的,同理,牙膏里的二甘醇也是“微量”的、淡水鱼里的硝基呋喃、孔雀石绿也是微量的、猪肉里的瘦肉精含量也是“安全”的、咸蛋里的苏丹红也是微量的......

我想请问:有些人知不知道以下一个词语的含义。

积少成多、聚沙成塔、量变质变
纠正楼主一个问题
NADP与NAD是辅酶
对于二甲苯的代谢偶不是太清楚
不过NADP+似乎是光合作用里的电子受体
而NAD+似乎常见于生物氧化 过程中
不过:赵玉芬系厦门大学化学化工学院教授,于纽约州立大学石溪分校获化学博士学位,也曾任清华大学教授,以专业成就与资历论,是没有问题的。在厦门PX事件中,赵是去年11月底联合署名致信厦门市委书记反对PX项目的六位中科院院士之一,也是今年两会期间,联名提交“关于厦门海沧PX项目迁址建议的议案”的105名全国政协委员之一。如果谢局长所称“大批专业人员”当中没有身在厦门的赵院士,那么厦门有关方面此次对PX项目的论证,其公信力是要大打折扣的。
对二甲苯

一、名称:对二甲苯 ( P-Xylene )

二、成分辨识资料

纯物质:

中英文名称:对二甲苯 ( P-Xylene )

同义名称:BENZENE,1,4-DIMETHYL-; P-DIMETHYLBENZENE;

1,4-DIMETHYLBENZENE;P-METHYLTOLUENE;

4-METHYLTOLUENE;1,4-XYLENE;UN 1307;OHS 17940。

危害物质成分(成分百分比) :100

三、危害辨识资料

健康危害效应:

• 眼睛:视力模糊。

• 皮肤:皮疹。

• 吸入:吸入引起麻刺感觉、月经失调、生殖效应、抽筋。

• 食入:生殖效应。

环境影响: 无此有效资料

物理性及化学性危害:

其蒸气和液体易燃。流动、搅动等会产生静电荷。蒸气可造成瞬间火花。

特殊危害:

若吸入会危害人体, 刺激呼吸道、皮肤与眼睛,中枢神经抑制。

主要症状:

• 眼睛:引起刺激眼睛、流泪。

• 皮肤:引起刺激、水泡。

• 吸入:引起刺激、低体温、耳鸣、反胃、呕吐、胃痛、头痛、困倦、酒醉

徵状、肺部充血、肝脏受损、肾脏受损、昏迷。

• 食入:消化失调、酒醉徵状、肺部充血、肝脏受损、肾脏受损。

物品危害分类:3(易燃液体)

四、急救措施

不同暴露途径之急救方法:

˙吸 入:当能够安全进入灾区时,将人员从暴露区移到新鲜空气处。若需

要,用氧气救生器 或相同设备,以实施人工呼吸。保持身体温暖及

静止休息。立刻送医治疗。

˙皮肤接触:立即将受污染的衣服、首饰、手表等装饰品及鞋子脱掉。用肥皂或

中性清洁剂清洗感染处,并且用大量水冲洗直至没有化学品残留(至

少15~20分钟)。若需要,送医治疗。

˙眼睛接触:立刻在水龙头或洗眼器冲洗眼睛十五分钟以上,并将上下眼皮翻开

慢慢转动眼睛,直至没有化学品残留。如需要则送至眼科医生处治

疗。

˙食 入:急电给予医疗上之建议。不要使意志不清人员呕吐或喝饮料。当呕

吐发生时,保持头部低於臀部。若人员意志不清醒,使头部转向一

边。立即将患者送医治疗。

最重要症状及危害效应:无此有效资料

对急救人员之防护:

1. 戴防护衣服(包含防溶剂手套)以免接触污染物。

2. 戴化学护目镜。

对医师之提示:对於食入者考虑洗胃及活性碳浆 。

五、物理及化学性质

物质状态: 液体 形状: 透明液体

颜色 : 淡色或无色透明液体 气味: 具甜味

pH值 : 不适用 沸点/沸点范围:138 ℃ (280 ℉)

分解温度:无资料 闪火点 :27 ℃ ( 81 ℉ )

测试方法: 开杯

自燃温度:528℃

( 982℉ ) 爆炸界限:下限(LFL):1.1 %

上限(UFL):7.0 %

蒸气压 :8.6 mm Hg @ 25 ℃ 蒸气密度(Air=1): 3.7

密度 :0.8611 溶解度:不溶於水。
溶解於酒精、醚类 、醚类、酮
类、苯、有机溶剂。













1.物质的理化常数:
国标编号 33535
CAS号 106-42-3
中文名称 1,4-二甲苯
英文名称 1,4-xylene;p-xylene
别    名 对二甲苯
分子式 C8H10;C6H4(CH3)2 外观与性状 无色透明液体,有类似甲苯的气味
分子量 106.17 蒸汽压 1.16kPa/25℃ 闪点:25℃
熔    点 13.3℃ 沸点:138.4℃ 溶解性 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
密    度 相对密度(水=1)0.86;相对密度(空气=1)3.66 稳定性 稳定
危险标记 7(易燃液体) 主要用途 作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料


2.对环境的影响:
一、健康危害



  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。
  急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。
  慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。



二、毒理学资料及环境行为


  毒性:属低毒类。
  急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠经口);LC5019747mg/kg,4小时(大鼠吸入)
  刺激性:人经眼:200ppm,引起刺激。家兔经皮:500mg(24小时),中度刺激。
  亚急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小时/天,55天,导致眼刺激,衰竭,共济失调,RBC和WBC数稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核细胞。
  致突变性:细胞遗传渖分析:啤酒酵母菌1mmol/管。
  生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):19mg/m3,24小时(孕9~14天用药),引起肌肉骨骼发育异常。



  污染来源:二甲苯是重要的化工原料,有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气,以及生产设备不密封和车间通风换气,是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏,火灾也会造成意外污染事故。



  代谢和降解:在人和动物体内,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%~90%的间、对-二甲苯),然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中,大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合,而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时,可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。



  残留与蓄积:在职业性接触中,二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言,由肺吸收其蒸气的情况相同,总量达60%~70%,在整个的接触时期中,这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25µg/(cm3·min)(范围0.7~4.3µg/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的鲍留和蓄积并不严重,上面我们已经说过进入人体的二甲苯,可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接触后的3小时内(半衰期为0.5~1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验,主要是测定尿内甲基马尿酸的含量,也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量,但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中,又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物,因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时,其气味强度相当于5级,二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失;气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短,这与起始浓度的高低有关,一般可保留3至5天。



  迁移转化:二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造,它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂,印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂,航空燃料的一种成分,化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质,以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18~1145g/h,二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体,生产1吨二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强,因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解,但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解,这是它的主要迁移转化过程。
二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快,在接触停止18小时内几乎全部排出体外,二甲苯能相当持久的存在于饮水中。由于二甲苯在水溶液中挥发性较强,因此,可以认为其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解和化学降解,但其速度比挥发低得多,挥发到空气中的二甲苯可被光解。可与氧化剂反应,高浓度气体与空气混合发生爆炸。二甲苯有中等程度的燃烧危险。由于其蒸气比空气重,燃烧时火焰沿地面扩散。二甲苯易挥发,发生事故现场会弥漫着二甲苯的特殊芳香味,倾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油状物分布在水面,可造成鱼类和水生生物的死亡。



  危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散至相当远的地方,遇明火会引着回燃。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。



3.现场应急监测方法:
气体检测管法;便携式气相色谱法;水质检测管法
快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)


4.实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
气相色谱法 GB11890-89 水质
气相色谱法 GB/T14677-93 空气
无泵型采样气相色谱法 WS/T153-1999 作业场所空气
气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质



5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度  100mg/m3(二甲苯)
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度  0.30mg/m3(一次值、二甲苯)
中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(二甲苯) ①最高允许排放浓度(mg/m3):
70(表2);90(表1)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级1.0~10(表2);1.2~12(表1)
三级1.5~15(表2);1.8~18(表1)
③无组织排放监控浓度限值:  1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1)
中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L(二甲苯)
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L
二级:0.6mg/L
三级:1.0mg/L



6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理



  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。迅速将被二甲苯污染的土壤收集起来,转移到安全地带。对污染地带沿地面加强通风,蒸发残液,排除蒸气。迅速筑坝,切断受污染水体的流动,并用围栏等限制水面二甲苯的扩散。

二、防护措施



  呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
  身体防护:穿防毒物渗透工作服。
  手防护:戴橡胶手套。
  其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。



三、急救措施



  皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
  眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
  食入:饮足量水,催吐。就医。



  灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
结构式:
一、选择性甲苯歧化工 20世纪80年代中到末期美孚公司(现在的埃克森美孚公司)开发了一种选择性甲苯歧化工艺(MSTDP),使用择形催化剂生产富对二甲苯的二甲苯产品。埃克森美孚已向世界的一些生产装置(如科克和信任公司)出售了该技术的专利许可证,近来它停止提供MSTDP工艺许可证,但继续提供其普通甲苯歧化工+艺的技术许可证。埃克森美孚开发了一种更新的甲苯歧化工艺,称为PxMax,近来向韩国LG-加德士出售了该项技术的专利许可证。UOP公司从1997年就提供自己的选择性甲苯歧化技术专利许可,该技术称为PXPlus。更晚些时候,GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司选择性甲苯歧化工艺GT-STDP的排他权力。
  在选择性甲苯歧化(STDP)工艺中得到的富二甲苯产物可直接送到单段结晶或一套小型的Parex装置回收高纯度对二甲苯产品。但这套装置也产生不需要的混合二甲苯,此外还产生大量的苯,苯与二甲苯的质量比接近1.0。每种工艺都有自己的优势。STDP工艺可从甲苯原料提供高浓度对二甲苯物料(大于80%)和大量的苯副产物;普通甲苯歧化技术C9芳烃可以和甲苯一起加工,得到二甲苯的平衡混合物(对二甲苯含量大约为20%~25%),但苯副产物较少。普通甲苯歧化技术既应用了甲苯歧化反应,又利用了烷基转移反应。究竟选择何种工艺取决于用户的特殊需要。
  (1)埃克森美孚的PxMax工艺。使用MTPX催化剂的PxMax工艺于1996年首次在美国路易斯安那州的一家炼油厂实现工业化,另一套装置在埃克森美孚位于得州贝汤和博芒特的化工厂投产。工艺流程与MSTDP相似,只是催化剂不同。埃克森美孚申请了许多关于其HZSM-5催化剂的专利。最有希望的分子筛催化剂似乎要用沉积的二氧化硅活化,并在转化条件下用含二氧化硅的对二甲苯高效选择性试剂处理。
  硅胶改性的HZSM-5催化剂(含5%-10%Si02/HZSM-5), 在甲苯转化率为20%--25%时,对二甲苯的选择性大约为98%。沉积在沸石表面的硅酸盐涂层降低了表面活性,而提高了择形性。一般认为MTPX的优点是反应物基本无法接近外表面的酸性中心。催化剂外表面的酸性中心可以将催化剂孔中的对二甲苯重新异构化为与其他两种异构体的平衡混合物,从而将二甲苯中对二甲苯的含量减少到24%。通过减少催化剂孔中对二甲苯与这些酸性中心的接近,就可以得到相对高含量的对二甲苯。MTPX催化剂通过用对二甲苯高效选择性试剂对表面酸性中心进行化学改性,阻碍了对二甲苯与这些外部酸性中心的接触。
  埃克森美孚公司的专利数据表明,随温度升高,对二甲苯的选择性降低,甲苯转化率提高;随重时空速(WHSV)提高,甲苯转化率降低,对二甲苯的选择性提高;随氢/烃比提高, 甲苯转化率降低,而对二甲苯选择性提高。进一步改进的MTPX催化剂可以降低不需要的副产物,主要是降低乙苯生成量。这是通过增加催化剂加氢或脱氢功能实现的,例如可以加入铂(0.01%-2%)等金属化合物。专利表明,当每10%的Si02/HZSM-5加入0.25%铂时, 乙苯生成量可减少3-4倍,而对二甲苯的选择性仍保持在98%以上。此外C9芳烃的生成量也可减少3倍。这种PxMax工艺可提供高效转化,减少了邻位和问位异构体的生成,有利于生成更多的对二甲苯产品。专利中大部分例子表明,PxMax工艺反应器温度稍高于MSTDP工艺(440-443℃),WHSV和氢/烃比都非常相似。甲苯的转化率明显低于MSTDP工艺,但对二甲苯的选择性较高。预计PxMax的流程与MSTDP工艺相近,老的MSTDP装置可以改造使用MTPX催化剂。
  (2)UOP的PXPlus工艺。UOP的PXPlus工艺在1998年末实现工业化。该工艺与美孚的MSTDP无论在操作上、还是在流程上都很相似。这种PX工艺也是用于同时需要大量苯与对二甲苯的情况。与UOP的Tatory工艺不同,PX Plus和MSTDP工艺不支持会降低苯收率的甲苯和C9芳烃之间的烷基转移反应。 当与Raytheon/Niro结晶技术一起应用时,这项技术被称为PXPlusXP工艺。UOP称该工艺可制得对二甲苯含量高于80%,甚至高到90%的混合二甲苯,而普通甲苯歧化的平衡值对二甲苯只有25%。在甲苯转化率为30%时,该工艺单程轻组分产率小于2%。
  一套独立的PXPlus装置包括苯、甲苯塔和一套单段的结晶回收装置。与UOP的Tatoray工艺相比,PX Plus的工艺流程相对简单。新鲜的甲苯与来自甲苯塔的循环甲苯和循环富氢物流混合,进料用反应器流出物预热,然后通过固定床加热器,升高至所要求的反应温度。热进料进入一台固定床反应器,该反应器可以是下流式,也可以是径流式设计。出自进料/产物换热器的反应产物被冷却和冷凝,并送到气液分离器。来自分离器的气体含有循环氢,需排放一部分气体物料,以阻止惰性物质的积累,补充一部分新鲜氢气,以保持氢气的高纯度。分离器液体被送到汽提塔,通过汽提副产轻组分使产品稳定。被稳定的塔底产品送至苯和甲苯分馏塔。从苯塔塔顶回收高纯度苯。第二塔的塔顶产品含有甲苯,循环至装置的前端:甲苯塔塔底含有二甲苯(对二甲苯含量高达90%),被送到二甲苯再处理塔。该塔塔顶产物直接进入单段结晶器,在一套独立的装置中回收对二甲苯产品。如果PX Plus是一套大型的芳烃联合企业的一部分,浓缩的对二甲苯可以由二甲苯再处理塔与新鲜的混合二甲苯及循环的异构物一起送到Parex吸附分离装置。
  (3)埃克森美孚的MSTDP工艺。埃克森美孚的第一代甲苯歧化工艺是美孚的选择性甲苯歧化(MSTDP)工艺,该工艺生产的二甲苯一般含对二甲苯90%左右。高选择性的关键是一种经结焦预处理的ZSM-5催化剂。分子筛是一种择形催化剂,凭借表面孔大小、发生反应的内腔体积来控制化学反应。这些催化剂晶体结构的重要特点是,可以提供有选择性、有约束的入口和出口,通过规定孔体积和孔窗口提供结晶内的自由空间。与空间体积更大的间位和邻位异构体相比,对二甲苯更容易从经过预处理的催化剂孔中逃逸,其他两种异构体在催化剂孔内重新平衡,生成更多的对二甲苯。这种选择性的甲苯歧化工艺从1988年就在位于意大利杰拉的埃尼化学公司的装置进行工业化操作。其他MSTDP装置由埃克森(现在的埃克森美孚)和科克公司建设。
  当使用选择甲苯歧化工艺时,甲苯转化率只有30%,增加了BTX装置的物料处理量,但因为二甲苯物料中对二甲苯含量高,可以明显减少吸附或结晶装置的分离处理量。此外,从经济上考虑,没有必要再将少量的二甲苯其他异构体循环回异构化单元。工艺流程与选择性和非选择性甲苯歧化工艺相似。干燥的甲苯进料与循环气体一起用反应器流出物通过间接换热预热,然后用火焰加热器加热,再进入固定床反应器。反应器产物被冷却,再通过相分离器。大部分富氢气体循环,排放一小部分维持适当的氢分压。分离器的液体被稳定,除去小量的轻组分,并用白土处理除去小量烯烃。反应器条件因具体工艺不同而不同。普通甲苯歧化工艺的压力一般为4-4.5MPa,温度为320-500℃。MSTDP技术的操作压力一般为2.2-3.5MPa,温度为400-470℃。最初的预处理是在较高的温度和较低的压力下进行。
  (4)从选择性甲苯歧化工艺产品回收对二甲苯。几种工业化的结晶技术都可用来从选择性甲苯歧化工艺的产品中回收对二甲苯。如上所述,这些产物的二甲苯含量较高,二甲苯含量高于70%的进料对于许多尚存在问题的分离技术都具有吸引力。 ①BEFSPROKEM的熔融静态结晶工艺。约翰布朗公司的一个部门BEFSPROKEM,开发了熔融静态结晶(MSC)一步法间歇操作工艺。重要的MSC设备是一台专为对二甲苯回收设计的结晶器。该结晶器包含用于加热和冷却的传热表面和促使结晶固相和液相更好分离的专用内部构件。温度要降低到现有控制条件以下,以便形成大的结晶,最后形成一种结晶网或结晶床。取决于结晶器的设计和静态操作,液体部分没有机会发展,形成结晶的对二甲苯纯度接近100%。
  含杂质的母液靠重力排出。这种母液可以在现有的吸附装置或结晶装置加工,或者直接作为混合二甲苯出售。当排放完成后,结晶器内的结晶网就好像传质塔中的填料。工艺的其他部分包括清除粘附在结晶上的杂质。排出的晶体用熔融的纯产品洗涤,稀释了包围晶体的液体膜内的杂质。这种结晶饼的纯度可以提高到规定值,并可以高达99.9%以上。工艺的最后一步是使晶体熔融,并将纯的对二甲苯排到产品罐; ②苏尔寿化学技术公司的热泵结晶系统。热泵结晶系统是新开发的由二甲苯异构体混合物制纯对二甲苯技术。苏尔寿(Sulzer)公司称对二甲苯纯度可达99.95%,而且装置投资低、能耗和维修费用也低。苏尔寿设计的关键项目是热泵结晶器。这种结晶器可以在用液体致冷剂冷却和加热致冷剂蒸发两种操作模式间转换。两台结晶器是要求的最低限,如果装置规模大,也可以使用更多的结晶器。 当一台结晶器作为蒸发器在结晶模式下操作时,另一台作为冷凝器在表面凝结或在熔融模式下操作。设备基本由提供传热表面的立管系统组成。二甲苯混合物从管的顶部进入。液体在外管表面以向下流的薄膜形式分布。冷却用的致冷剂在管顶部通过内管分布,润湿结晶管的内部;③Badge/Niro结晶工艺。Badge/Niro称,他们的技术也具有低投资、低公用工程消耗的优势。该工艺也使用了简单的结晶器设计(刮面立式结晶器),但附加特点是使用了Niro的螺杆式洗涤塔(与离心操作相反)。据称,该工艺可得到纯度为99.93%(质量)的对二甲苯, 当进料纯度为90%时,回收率可达到95%。 来自结晶器的浆液进入到洗涤塔的底部,塔内的螺杆装置推动塔内浆液向上移动。随着母液被逆流的对二甲苯洗掉,晶体被压实。结晶在床顶被刮掉,并在循环纯二甲苯的顶部流化。形成的浆液被加热到使晶体熔融。从熔融器流出的物流分成两股,一股是纯的产品,另一股回流到洗涤塔。为了得到高纯度产品,无论BEFS还是苏尔寿工艺,除非使用高对二甲苯含量的进料,都必须至少进行两次结晶。两种技术都由于从母液中分离结晶(或者用对二甲苯产品洗涤或者通过结晶的表面凝结)损失了附加效率。Badge/Niro工艺由于产品只结晶一次,且由于结晶和液体分离,基本不循环对二甲苯,因而似乎是能效最高的工艺。此外,3种技术中,只有Badge/Niro技术可以有效地用于改造现有的结晶装置。
  二、甲苯甲基化工艺
  甲苯甲基化即甲苯用甲醇烷基化生产二甲苯,一直是许多公司投入大量精力研究的课题,这些公司包括阿莫科(现为BP)、杜邦、联碳(现为陶氏)、埃克森美孚、联合油和UOP。近来GTC技术公司开始出售由印度石化公司(1PCL)开发的甲苯甲基化工艺(GT-TolAkl)。
  GTC称,用专有高硅分子筛催化剂,对二甲苯选择性可达85%以上。反应是在氢和水存在的条件下,在固定床反应器中进行的。对二甲苯的回收一般在结晶系统中进行。GT-TolAkl系统的操作条件如下:温度400-450℃,压力100-500kPa,重时空速1-2时-1,对二甲苯选择性80%-90%(质量)。与STDP装置比较,甲苯甲基化路线的优点是:①每吨对二甲苯所需的甲苯数量可由约2.8吨降到1.0吨;②甲醇容易得到,比较便宜(如2001年l季度为79美分/加仑,是5年中的最高价);③苯的产生可以忽略(每磅对二甲苯产生0.006加仑苯)。根据甲苯甲基化工艺的概念设计,补充的甲苯和甲醇被蒸发,并与循环甲苯、氢结合,用反应器流出物预热,用加热炉进一步加热到400~C。将这种进料送入甲基化反应器,生成二甲苯和各种副产物(如苯、乙苯、一氧化碳、二氧化碳和氢)。由于放热,反应温度升至450℃。反应器流出物通过与反应器进料的换热冷却,然后再通过一台部分冷凝器,在这里一些有机产品,如苯、乙苯、甲苯和二甲苯被冷凝。剩余的气相产物(一氧化碳、二氧化碳和氢)在一台分离罐中与有机液体分离,部分气体循环,提供反应所需要的氢,其余的气体被排放,用作副产物燃料。
  液体产物被送到苯塔,苯在塔顶作为副产物回收。苯塔塔底产品再送至甲苯回收塔。由于反应器中甲苯单程转化率低,反应器流出物的液体中含有较多甲苯,因而较大的甲苯回收塔和较多的蒸汽消耗是必要的。两段甲苯蒸馏模式中,其中第一段的操作压力高于第二段,与一段操作模式相比,两段模式蒸汽耗量可明显减少。通过定制蒸馏的段数有可能进一步减少蒸汽消耗。
高压甲苯蒸馏塔塔顶产品可用作低压塔再沸器的能源。通过在低压塔再沸器的冷凝, 甲苯与低压塔塔顶产品结合,循环回甲基化反应器。低压塔塔底产品含有混合二甲苯和乙苯,被送到结晶装置。含混合二甲苯的物流中,80%-90%是对二甲苯,此外包含小量的乙苯。
  在结晶工艺中,混合二甲苯被冷却,然后进入第一段结晶,包括一段或两段串联的结晶器,主要取决于进料组成。一段结晶的浆液流入连续离心部分,80%-90%的对二甲苯结晶与滤液分开。第一段滤液与新鲜原料交换后,离开本装置,用作二甲苯异构化装置的原料。
  第一段结晶被熔融,再送到一套两段结晶器,来自结晶器的汇合的晶体浆液进入第二段连续离心操作,将结晶与液体分开。液体滤液中含有高浓度的对二甲苯,被循环回第一段。晶体用离心操作中的甲苯洗涤,从离心机中排出,并被熔融。对二甲苯物料再进入最后的结晶段,制得高纯度的对二甲苯。


  三、对二甲苯的分离工艺
  (1)UOP公司的Parex工艺。对对二甲苯有强亲合力,而对与其他C8芳烃异构体有弱吸附性的分子筛吸附剂的开发使从C8芳烃中回收对二甲苯的吸附工艺成为可能。Parex工艺是UOP公司20世纪60年代开发的,可从液相混合C8馏分中连续吸附对二甲苯。该公司已出售了多套Parex装置的技术许可证,目前世界范围内有58套装置在运转。该工艺通常与异构化工艺结合,高收率地生产对二甲苯。原料是具有平衡组成的C8芳烃。
  来自异构化部分脱庚烷塔塔底的C8芳烃和混合二甲苯物流进二甲苯分离塔,二甲苯和更轻的组分从塔顶采出,C9+芳烃从重组分塔塔底采出,用作汽油原料。塔顶物料被送到Parex装置。该装置是使用分子筛的固定床。通过分子筛优选吸附对二甲苯,实现对二甲苯的分离。这是一种与液相色谱相似的工艺。为从分子筛中回收对二甲苯,需要一种对分子筛亲合力比对二甲苯更强的液体解吸对二甲苯。分离在120-170℃,适中的压力下进行。解吸剂和对二甲苯的沸点差值足够大,可以用分馏法使它们分离。单程对二甲苯的回收率为90%-97%(而结晶法只有60%-70%)。
  吸附剂通常是ADS-27,是钡离子和钾离子交换的沸石,吸附剂可以允许主要的原料成分进入其孔结构。Parex工艺的吸附室使用了模拟移动床的连续固定床吸附技术。这是通过移动吸附床的原料和解吸剂入口和产品出口实现的。多条进料管线被联结在一座独特的有专利权的分配阀和吸附床内的分配器上。4条附加的管线联在阀上,将4种工艺流体(即混合二甲苯原料、解吸剂、抽余液和抽提液)送到吸附剂塔和分馏塔(抽余液和抽出液)。所有4种物流都被适当控制,使其流速保持恒定。这4种物流都通过旋转阀,旋转阀按预定的时间将物流转向与床层下一部分相联的另一个管线进口或出口。这4种物流的切换是以同样的方向连续进行,在规定的时间间隔内,从一套管线转到下面邻近的另一套管线,切换速度要与这些物流的流速保持协调。入口点和出口点以同步的时间间隔从一个位置移向邻近的另一个位置,就好像分子筛可以慢慢地、连续地通过吸附床、通过固定的入口点和出口点移动,同时接受或提交液体二样。
  液体通过独立于旋转阀的管线从吸附塔的底部循环到顶部。吸附床的移动是通过移动分配器的旋转部件而实现的物理上的模拟。抽出液进入一座蒸馏塔回收对二甲苯,解吸剂从塔底产出料。来自抽提塔的对二甲苯在精制塔中用循环甲苯洗涤纯化。从该塔可得到对二甲苯产品。抽余液被送到抽余液蒸馏塔,乙苯、间二甲苯和邻二甲苯从塔顶回收,解吸剂从塔底采出。抽余液塔塔顶产品虽然可用作调合汽油原料,但更通常的是作为一套吸附/异构化一体化装置的异构化反应器的原料。
对于大部分吸附和抽提操作,用一座再处理塔保持解吸剂的质量是必要的,在这种工艺中,解吸剂(一般是对二乙基苯)被送到再处理塔,在该塔中分出一部分重组分杂质,以避免这些杂质的积累。
  与IFP的EluxyI工艺相似,UOP也提供了一些组合设计。Hysorb XP工艺用于纯化混合二甲苯,制得用作结晶装置原料的浓缩二甲苯物料。UOP装置对二甲苯纯度一般为99.9%(质量)。1987年后设计的所有Parex新装置都能生产纯度99.9%的对二甲苯。从1971年开始共出售了73套Parex装置的专利许可证,其中1994年后有23套。
  (2)IFP的Eluxyl吸附工艺。IFP开发了Eluxyl对二甲苯分离提纯的吸附工艺技术,并提供了专利许可证。Eluxyl与UOP的Parex技术相比,概念相似,但设备设计不同。IFP有自己的高性能吸附剂(SPX 3000),在第一套工业化装置中(韩国的S-Oil公司)得到了纯度高达99.9%的产品。该技术使用了接近120个单独的开关阀,而不是像UOP那样用一个专有的大型多个进口和多个出口的旋转阀。IFP称,大量小阀门的成本要低于UOP的单一旋转阀,检修期间阀门可以维修。在线维修也在第一套工业化装置进行了成功的试验。
  IFP运用拉曼光谱测量塔内的浓度曲线。这种创新的分析方法利用光导纤维传输光谱,允许即时准确地对塔内浓度曲线作出反映,结合计算机应用控制阀门顺序,达到优化和控制操作的目的。IFP还优化了内部构件的设计,减少了死体积,提高了效率。
  除了阀的差别外,IFPEluxyl工艺估计与UOP的Parex工艺相近。一种组合方式的工艺将吸附特点与结晶技术结合,可用来改造现有的结晶装置。Eluxyl装置安排在结晶装置的上游,生产95%纯度的对二甲苯,这股物流进入单段结晶器。这种组合型装置用甲苯作溶剂,段数较少,吸附剂存量较少,使用两个蒸馏塔(即由提液塔和抽余液塔),而不是用4个塔。组合型装置投资降低,主要来自Eluxyl装置的对二甲苯物流纯度较低(即95%,而不是99%),进料C9芳烃的含量规格也不十分严格。抽提液塔塔底物料进入结晶器,来自结晶器的滤液循环回吸附塔。抽余液送到异构化装置。由于结晶装置进料的对二甲苯含量高,因而操作明显改善。从结晶装置得到的对二甲苯纯度可达到99.9%以上。
  1995年1月至1996年5月,一套Eluxyl示范装置在雪佛龙公司的帕斯卡古拉炼油厂操作,对二甲苯产量为8000-10000吨/年。第一套工业装置1997年12月在韩国蔚山S-Oil炼厂投产,能力为50万吨/年。第二套工业装置1998年5月在雪佛龙公司的帕斯卡古拉炼厂投产,能力为45万吨/年。更晚一些,IFP向中国石化的镇海炼厂出售了Eluxyl技术许可,能力为4527吨/年。IFP的第一套、也是世界最大的装置,据称能力现已超过额定设
计能力。现EluxyI最大单线设计能力可达到75万吨/年,已出售8套EluxyI装置的专利许可证,目前已经有多套装置在运行中。
  (3)结晶法分离技术。结晶法分离对二甲苯的工艺是现仍在使用的一种较古老的工艺,利用结晶与离心结合方式从二甲苯异构体中分离对二甲苯。
  直到分子筛吸附法开发之前,结晶法是生产对二甲苯的唯一方法,将分步结晶与异构化合与单一的结晶装置相比可使对二甲苯收率明显提高。结晶/异构化结合的对二甲苯收率可达到原料的80%,而只用结晶法对二甲苯收率只相当于重整产物的12%。一些工艺,如GTC公司的GT-CrystPX由于提高了设备的可靠性,扩大了设备的规模(相应减少了系列数和转动设备的数量),竞争力已有明显提高。
  混合二甲苯与异构化部分的循环产品结合进入重组分塔。如果邻二甲苯需要回收,间,二甲苯和对二甲苯从该塔塔顶采出,塔底产品必定含有邻二甲苯和C9+芳烃。塔底产品进入邻二甲苯再处理塔,回收的邻二甲苯可以作为产品,也可以雇环回异构化反应器。邻二甲苯再处理塔的塔底产品,C9+芳烃,通常用作高辛烷值汽油的掺混成分。如果邻二甲苯不需要回收,邻二甲苯和轻组分可以从塔顶采出,含有C9+芳烃的塔底产品作为副产品送往界区外。
两种情况下,来自重组分塔的塔顶产品都被送到分步结晶部分。第一段结晶的操作温度为-62--67℃,第一段结晶器通常是表面带刮刀的管式换热器或釜式结晶器。在结晶器内螺旋负载的刀片从壁上刮掉对二甲苯结晶。第一段形成的结晶较小,有必要严格控制其粒径, 以确保在离心段和过滤段的回收。结晶的增长要求针对具体原料仔细控制时间和温度的关系。第一段以相对小的激冷速度增加停留时间可促进结晶增长。
  高效固液分离设施的开发取得了较大的进展。大部分现代装置在第一段使用连续固体碗式离心机。两个碗以不同的速度水平旋转,造成内碗外表面上的螺旋运动。这种螺旋运动使固体从沉降的浆液池中通过一个排放部分移出,而且排出的是几乎干燥的滤饼。离心机可以装有背洗,但是否有利于二甲苯的分离还有待研究。其他的模式或者应用了表面有刮刀的换热器或者在中心杆上装有刮刀,中心杆提供搅拌,并保持良好的换热表面。停留时间大约3小时,由乙烯提供冷却。第一段结晶倾向增长为长而薄的单斜针状晶体,很难排出。相当部分的母液被滞留在对二甲苯晶体之间的界面上。通过调整离心转速、碗的差别和浆液池深度,出自第一段的对二甲苯纯度可达85%。来自第一段分离了对二甲苯的滤液被送到异构化反应器,生产更多的富对二甲苯原料,用作结晶装置的进料。
  第一段的结晶产品被熔融或部分重新熔融,并在第二段结晶器中重结晶,操作温度为0℃,用丙烷提供冷却。第二段生产的结晶形状为圆柱体,大小为200X 360μm,加之第二段温度比较高,母液的粘度比较低(第二段为1cP,而第一段为5cP),因而结晶排放时问题小得多。第二段结晶器的排出部分利用了推进器板机理,有利于物料排出。 由于来自第二段的滤液仍富含对二甲苯, 因而循环用作第一段结晶器的原料。来自第二段结晶器的结晶一般用循环甲苯物流洗篷熔融、并在甲苯/对二甲苯分离塔中与甲苯分离。甲苯在分离塔塔顶回收,循环至位于第二段结晶器的洗涤工序。
  从分离塔塔底得到对二甲苯。用这种形式操作得到对二甲苯的纯度大于或等于99.5%。
  改进的结晶装置用Niro洗涤塔替代第二段离心,可使产品纯度达到99.9%。
  雪佛龙菲利普斯公司、BP公司(以前的阿莫科和阿科)、克虏伯伍德公司和日本的丸善公司都开发了结晶法工艺,并实现了产业化。雪佛龙技术是世界上用得最多的技术,但直到20世纪90年代初到90年代中出现MSTDP建设波以前,美国一多半的对二甲苯能力使用的是阿莫科公司技术。GTC技术公司也提供由莱昂戴尔化工公司开发的结晶技术(GT-CrystPX)许可证。
  (4)异构化工艺。主要的工业化异构化技术有埃克森美孚公司、UOP公司、IFP、GTC/IPCL公司和恩格哈德公司的技术。这些竞争工艺的流程非常相似。UOP技术中液体进料是由在其他工艺中使对位和邻位二甲苯异构体含量减少了的C8芳烃组成。这种进料与补充和循环氢混合,经间接换热和加热炉加热后,通过一台固定床催化反应器。反应器流出物通过换热冷却后进入相分离器。富氢的气相被循环,排放一部分气体,维持所要求的最低氢浓度。将分离器液体送到脱庚烷塔,分离异构体中的轻烃,然后异构体进入白土塔。在白土塔中微量的二烯烃被聚合,保护对二甲苯分离吸附剂(如果使用),并使邻二甲苯符合酸洗颜色规格。白土塔使用一种切换系统,离线装置用蒸汽再生。经白土处理的异构体在装置内循环,形成二甲苯分离塔的部分混合二甲苯原料。
  异构化工艺使用了双功能催化剂(即酸功能和金属功能),操作压力为2.2MPa。工艺物流接近平衡。用UOP公司的I-9催化剂,乙苯可以转化为二甲苯。UOP的I-210催化剂可使环的损失降低,从1998年4月后已工业化应用。应用IFP的一些催化剂体系(如Opairs)也可以使乙苯转化为二甲苯。一些企图由固定数量的原料最大化生产对二甲苯和邻二甲苯的芳烃生产厂通常选择这种催化剂体系。
  埃克森美孚公司提供了一些类型的异构化工艺。美孚的高活性异构化(MHA工)工艺使用了择形沸石催化剂ZSM-5,反应操作条件一般为420-425℃和1.6MPa。EM-4500是埃克森美孚最新开发的二甲苯异构化催化剂,异构化混合物的对二甲苯含量为平衡含量的102%-104%。其优点包括催化剂再生之间的运转时间长,引用的例子超过4年。在整个操作过程中性能保持稳定。最新一代异构化技术XyMax,使用EM-4500催化剂。XyMax的特点是使用了专有的高择形性催化剂,可提供更高的收率、更好的操作灵活性和更大的脱瓶颈潜力。其乙苯转化率可提高到8b%以上,损失减少50%以上。
  其他可将乙苯脱烷基转化为苯的工艺包括BPAMSAC工艺、GTC公司的GT-IsomPx工艺、UOP公司使用I-100或I-300催化剂的Isomar工艺。先进的MHAI(AMHAI)工艺使用了独特的双催化剂床系统,可使乙苯转化、非芳烃裂化和异构化过程得以优化。在需要苯时,经常使用这种催化剂系统。
  另一种工艺是在低压、无氢循环的条件下操作,称为美孚的低压二甲苯异构化(MLPl)工艺,该工艺使用的催化剂也以ZSM-5沸石为基础。
英文名 Para-xylene
  结构及分子式  
  生产方法 对二甲苯来源有三:(1)煤干馏副产煤焦油,经分馏可得混合二甲苯,再经精制吸收分馏得对二甲苯;(2)直馏汽油经加氢、重整抽提得混合二甲苯。再经歧化、异构化和吸附分离,制得对二甲苯;(3)裂解汽油的C8馏分,经吸附分离、异构反应、精馏分离得对二甲苯。石油企业对二甲苯均从重整和裂解汽油中制得对二甲苯。

  产品性能 本产品为无色透明液体,有芳香味,有毒,低温时易结晶,常温下蒸气易燃,溶于乙醇和乙醚,不溶于水。
产品标准             辽阳石化分公司产品质量标准                     Q/SYLY8024-2006
 

   
  用途 本产品是重要的有机合成原料,主要用于制取对苯二甲酯及对苯二甲酸等作为塑料和聚酯纤维的中间体,以及涂料、染料和农药的原料。

  包装与储运 采用镀锌铁桶密封包装,或用不锈钢槽车装运,同时加氮封保护。冬季应有防冻措施,按易燃有毒物品规定贮运。

  使用注意事项  本品具有中等毒性。经皮肤吸收后,对健康的影响远比苯小。空气中二甲苯含量达到0.17 mL/m3,就能感到臭味,而甲苯为0.48 mL/m3,苯为1.5 mL/m3。在这样浓度下,苯有引起慢性中毒的危险,而对二甲苯几乎不用担心。高浓度二甲苯蒸气,例如1000 mL/m3以上,除了伤害粘膜、剌激呼吸道外,还呈现兴奋、麻醉作用,甚至造成出血性肺气肿而致死。二甲苯经口服引起中毒的情况极少。若不慎口服了二甲苯或含有二甲苯的溶剂时,即强烈剌激食道和胃,并引起呕吐,还可能引起出血性肺炎。[/U]
  对于兄弟们谈到的问题,我谈谈个人看法。
  1、是居民区逼近化工区,而不是化工区建在居民区附近。当然,房子盖好了,统统拆除也不切实际,因此,暂停后重新评估是正确的,但指责缓建而不是停建没有道理。该受谴责的是为房地产商批地的部门而不是规划化工区的部门,是他们利欲熏心,架不住房地产商的攻势造成了今天的困局。
  2、任何一个大城市附近都有化工厂,让所有化工厂全部建在乡下根本就不切实际,如果要求零排放,这就脱离了实际。我明确告诉兄弟们,医院就做不到零排放,不但有病菌溢出,还有微量的放射性元素等有害物质排放,还有射线危害,但我们不能说将医院统统建在荒无人烟的山区。
  3、评估团如果主要是由本地的赵玉芬们组成,那才真正丧失了公信力,一来涉及个人利益,二来受利益集团“拜托”的可能性增大。评估团应该适当遵循回避原则,尽量使得成员与直接利益没有较大的联系。但无论如何,如果那些话的确是赵玉芬说的,那么她明显说错了。赵玉芬无疑是优秀的,但在药理毒理领域比她强的有的是,而她那些话失去了起码的专业水准。对二甲苯无论如何也谈不上“属危险化学品和高致癌物,对胎儿有极高的致畸率”。
  4、切莫无形中被房地产商利用,这年头房地产商可不是弱者。切莫放过导致造成重大政治影响和经济损失的相关官员,要揪出违规批地的家伙。居民区应该离开化工区合适的距离,这是任何一个粗糙的城建规划者都懂得的,是谁将化工区附近的地皮批给房地厂商?
咱们不要争论到底有没有毒或者多大的毒性,我曾经在生产这个产品的工厂实习过,就在上海金山石化公司芳烃厂,当时是90年,我们在里面实习每天的补助就是三块多钱,这不是福利,是不畅,当时那个厂的工人每年三个月的强制疗养,去千岛湖,那套装置当时号称世界第一套,都按老外的标准,估计现在也没那么好的待遇了。。。我亲眼所见,当地本来应该5月份就满地爬的小青蛙,我7月份实习时,在厂里的小水洼里还时蝌蚪,当时看见毛骨悚然。。。据我当时了解的资料,好像是生产原料中的甲苯对甲状腺刺激导致发育迟缓,那个工厂里有一千多人,没有一个女工,据说是厂里的规定。以上情况绝对属实!
那怎么办,厦门不叫建,还是建到农村吧!老农民好糊弄,不行就出动镇压....:@ :@ :@
原帖由 wolf2000 于 2007-6-16 02:02 发表
到现在还有人说低毒不致癌,服了你们了。甲苯?关甲苯什么事,拜托写这文字的回去学化学。


到现在你还认为二甲苯高毒致癌,服了你了。
原帖由 mmmmmmm 于 2007-6-16 10:39 发表
那怎么办,厦门不叫建,还是建到农村吧!老农民好糊弄,不行就出动镇压....:@ :@ :@

  说得非常好!
某些人要么是化工外行,要么是别有用心,我要是那位胡说八道的环保局长,说完那番话后我会去切腹的。
原帖由 gemzar 于 2007-6-16 10:41 发表


到现在你还认为二甲苯高毒致癌,服了你了。


单指其中最安全的PX,前面人家说了,中等毒性。
致癌问题上次不是给你看CDC的资料了吗?
呵呵, 这就是民主制度啊:)

反正有利于我的就争取, 不管是不是危害他人,

反正不利于我的就反对, 不管是不是有利于更大多数人:)

全世界有那么多人, 我自己当然就只有一个, 不爱惜我自己爱惜谁去?
我党唯一的制度优势,在厦门荡然无存
印度人也笑了
楼主啊   我对你实在是佩服  你知道吗 ,你们厦门政府的党报《厦门日报》在6。1人民散步后发布了一篇洒洒扬扬的文章----主要是说二甲苯基本无毒,还会会散发出芬芳的气味  ,可以为厦门增添芬香的空气   ,对厦门的空气更有好处。于是  人民愚昧了   在后来又散步了----- 当时我的饭喷出来了。楼主哦   我们知道塑料是无毒的   可是生产的过程也是无毒的吗?  更何况本身是有毒的东西   更何况是世界最大的生产工厂之一   更何况是建在方圆十五公里有超过三百万人口   更何况投资公司是台湾的待破产公司老总是通缉犯  更何况是建在离台湾军事基地金门二十公里的地方   更何况是还未投建就涉及大陆银行超过60亿的贷款给他的盛事啊?  楼主啊  如果你是在厦门   那你公职待遇不错   如果你不在厦门那请你了解下情况再说好吗?:@
那跟楼上的商量一下, 建到谁家去你可以接受呢?
楼上的   能请问下你是哪里人(哪个省份)吗?
原帖由 wolf2000 于 2007-6-16 17:15 发表


单指其中最安全的PX,前面人家说了,中等毒性。
致癌问题上次不是给你看CDC的资料了吗?



大哥,你认为上次那个挥发性溶剂的资料中是认为二甲苯致癌吗?
那个实验设计如果正如你说的,根本就是完全错误的,完全错误的实验结果即使作为预测趋势,也是无效的。
再把CDC环境卫生部门的结论帖一下:

Studies of humans and animals have shown that xylene causes cancer, but these studies did not provide enough information to conclude that xylene does not cause cancer.

这说明,作为政府部门CDC已经认可二甲苯可能的致癌性了,当然还保留了疑问。按分工CDC才是对污染致病负责的研究和行政部门,而EPA没有此项职能,所以EPA只引用较旧的资料,且不负责此类事务。
对CDC和EPA的分工,中国和美国是一样的,只是中国的CDC现在还只是一个准行政的技术部门,几年前我去本地CDC调研过,正处在体制过渡中,还要一些年才能在环境一项上有更多话语权和技术实力,这样环保局的责任更加重大了。
原帖由 wolf2000 于 2007-6-16 21:01 发表
再把CDC环境卫生部门的结论帖一下:

Studies of humans and animals have shown that xylene causes cancer, but these studies did not provide enough information to conclude that xylene does not cause ...



中国的CDC已经很能扯了,SARS病毒都泄露过。
人家才看不上啥二甲苯,俺哥们说他们现在盯上的是二甘醇——这个涉及面大,好混经费。
所以需要时间和精力,现在看卫生分出来的两个机构都没能把握自己的职能,SFDA没本事从技监收回食品监督权,只好把药做烂……CDC的环境部门盯着风化场所……
原帖由 wolf2000 于 2007-6-16 21:25 发表
所以需要时间和精力,现在看卫生分出来的两个机构都没能把握自己的职能,SFDA没本事从技监收回食品监督权,只好把药做烂……CDC的环境部门盯着风化场所……


所以不要学技监,乱用科学的名义砸人骗钱,SK-II就说很丢人的例子。
SFDA相对来说强一点,不过食品是抢不过来的,人家是总局么,抢出来了,还有一个部级的盯着呢。
  本老人家有一个古怪的爱好:刷油漆。我家房子的一楼二楼都是自己油漆的,由于讨厌纤维板和三合板家具,我的家具都是自己购买木料请木匠打的,同样是自己油漆。油漆偏爱聚氨酯,稀释剂是二甲苯,油漆过程花了大约3个月,我的工艺独特之处在于最后用1500目的水砂纸和二甲苯抛光。我的专业知识可以保证自己了解二甲苯的毒性,整个过程我没有任何不适,当然也没有什么“恶果”。
  用不专业的说法说二甲苯基本无毒不算大错,比如说药品,你随便看看一份化学药品说明书就能明白,可那些化学药品还是口服的甚至直接注射到体内的。
  要求生产过程零排放,简直就是抬杠,一个小小的摩托车修理部都做不到零排放。
原帖由 jc本老人家 于 2007-6-17 14:22 发表
  本老人家有一个古怪的爱好:刷油漆。我家房子的一楼二楼都是自己油漆的,由于讨厌纤维板和三合板家具,我的家具都是自己购买木料请木匠打的,同样是自己油漆。油漆偏爱聚氨酯,稀释剂是二甲苯,油漆过程花了 ...

这个..以偶尔接触来判断是否有慢性和积累毒性..似乎也不是一个科学态度...
从LD50(半数致死量)看来,的确属于低毒物质,且易于代谢也保证了它不会积累
另外顺便提一句,国外的稀释剂主要成分是使用丁酯,贵得多,毒性也低得多
已经不算“偶尔”了,为了防止干太快,我喜欢关起屋子刷油漆,而最后用二甲苯抛光,为了手感,我绝对都是用手直接接触二甲苯,前后大约3个月。(我知道除了我没有其他人用二甲苯抛光)。
真晕了,镇海炼化的PX项目搞了那么多年了,也没看到谁反对过。

关键问题是厦门PX项目没有搞定高层!