中国成第三个能生产某型国防工程材料的国家

来源:百度文库 编辑:超级军网 时间:2024/04/27 12:01:15
一种新型国防工程材料———热塑型聚酰亚胺日前在南京通过技术鉴定。这种材料是国防军工、航空航天等领域发展的支柱性关键材料之一。由南京工业大学等单位联合研发的这种新材料,使我国成为继美国、日本之后第三个可以生产这种塑料的国家一种新型国防工程材料———热塑型聚酰亚胺日前在南京通过技术鉴定。这种材料是国防军工、航空航天等领域发展的支柱性关键材料之一。由南京工业大学等单位联合研发的这种新材料,使我国成为继美国、日本之后第三个可以生产这种塑料的国家
好消息啊。
<P>用途具体是什么啊?</P>
好消息.....振奋.
<P>发信人: rain (小雨点), 信区: materials<BR>标  题: 聚酰亚胺情况介绍<BR>发信站: 饮水思源 (2003年05月20日16:32:42 星期二), 站内信件</P>
<P><a href="http://www.guangchengnp.com/cn_products1.html" target="_blank" >http://www.guangchengnp.com/cn_products1.html</A></P>
<P>聚酰亚胺情况介绍  <BR> <BR>一、 概述<BR>聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、<BR>液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用<BR>列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突<BR>出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得<BR>到充分的认识,被称为是"解决问题的能手"(protion solver),并认为"没有<BR>聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。</P>
<P>二、 聚酰亚胺的性能<BR>1、 全芳香聚酰亚胺按热重分析,其开始分解温度一般都在500℃左右。由联苯<BR>二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺,热分解温度达到600℃,是迄今聚合物中热稳<BR>定性最高的品种之一。<BR>2、 聚酰亚胺可耐极低温,如在-269℃的液态氦中不会脆裂。<BR>3、 聚酰亚胺具有优良的机械性能,未填充的塑料的抗张强度都在100Mpa以上<BR>,均苯型聚酰亚胺的薄膜(Kapton)为170Mpa以上,而联苯型聚酰亚胺(Upile<BR>x S)达到400Mpa。作为工程塑料,弹性膜量通常为3-4Gpa,纤维可达到200Gp<BR>a,据理论计算,均苯二酐和对苯二胺合成的纤维可达500Gpa,仅次于碳纤维。<BR>4、 一些聚酰亚胺品种不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,一般的品种不大耐水解<BR>,这个看似缺点的性能却使聚酰亚胺有别于其他高性能聚合物的一个很大的特<BR>点,即可以利用碱性水解回收原料二酐和二胺,例如对于Kapton薄膜,其回收<BR>率可达80%-90%。改变结构也可以得到相当耐水解的品种,如经得起120℃,<BR>500小时水煮。<BR>5、 聚酰亚胺的热膨胀系数在2×10-5-3×10-5℃,广成热塑性聚酰亚胺3×10<BR>-5℃,联苯型可达10-6℃,个别品种可达10-7℃。<BR>6、 聚酰亚胺具有很高的耐辐照性能,其薄膜在5×109rad快电子辐照后强度保<BR>持率为90%。<BR>7、 聚酰亚胺具有良好的介电性能,介电常数为3.4左右,引入氟,或将空气纳<BR>米尺寸分散在聚酰亚胺中,介电常数可以降到2.5左右。介电损耗为10-3,介电<BR>强度为100-300KV/mm,广成热塑性聚酰亚胺为300KV/mm,体积电阻为1017Ω/c<BR>m。这些性能在宽广的温度范围和频率范围内仍能保持在较高的水平。<BR>8、 聚酰亚胺是自熄性聚合物,发烟率低。<BR>9、 聚酰亚胺在极高的真空下放气量很少。<BR>10、 聚酰亚胺无毒,可用来制造餐具和医用器具,并经得起数千次消毒。有一<BR>些聚酰亚胺还具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性实验为非溶血性,<BR>体外细胞毒性实验为无毒。</P>
<P>三、 合成上的多种途径:<BR>聚酰亚胺品种繁多、形式多样,在合成上具有多种途径,因此可以根据各种应<BR>用目的进行选择,这种合成上的易变通性也是其他高分子所难以具备的。<BR>1、 聚酰亚胺主要由二元酐和二元胺合成,这两种单体与众多其他杂环聚合物<BR>,如聚苯并咪唑、聚苯并哑唑、聚苯并噻唑、聚喹哑啉和聚喹啉等单体比较,<BR>原料来源广,合成也较容易。二酐、二胺品种繁多,不同的组合就可以获得不<BR>同性能的聚酰亚胺。<BR>2、 聚酰亚胺可以由二酐和二胺在极性溶剂,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合<BR>溶剂中先进行低温缩聚,获得可溶的聚酰胺酸,成膜或纺丝后加热至300℃左右<BR>脱水成环转变为聚酰亚胺;也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类催化剂,进<BR>行化学脱水环化,得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂<BR>,如酚类溶剂中加热缩聚,一步获得聚酰亚胺。此外,还可以由四元酸的二元<BR>酯和二元胺反应获得聚酰亚胺;也可以由聚酰胺酸先转变为聚异酰亚胺,然后<BR>再转化为聚酰亚胺。这些方法都为加工带来方便,前者称为PMR法,可以获得低<BR>粘度、高固量溶液,在加工时有一个具有低熔体粘度的窗口,特别适用于复合<BR>材料的制造;后者则增加了溶解性,在转化的过程中不放出低分子化合物。<BR>3、 只要二酐(或四酸)和二胺的纯度合格,不论采用何种缩聚方法,都很容<BR>易获得足够高的分子量,加入单元酐或单元胺还可以很容易的对分子量进行调<BR>控。 <BR>4、 以二酐(或四酸)和二胺缩聚,只要达到一等摩尔比,在真空中热处理,<BR>可以将固态的低分子量预聚物的分子量大幅度的提高,从而给加工和成粉带来<BR>方便。<BR>5、 很容易在链端或链上引入反应基团形成活性低聚物,从而得到热固性聚酰<BR>亚胺。<BR>6、 利用聚酰亚胺中的羧基,进行酯化或成盐,引入光敏基团或长链烷基得到<BR>双亲聚合物,可以得到光刻胶或用于LB膜的制备。<BR>7、 一般的合成聚酰亚胺的过程不产生无机盐,对于绝缘材料的制备特别有利<BR>。<BR>8、 作为单体的二酐和二胺在高真空下容易升华,因此容易利用气相沉积法在<BR>工件,特别是表面凹凸不平的器件上形成聚酰亚胺薄膜。 </P>
<P>四、 聚酰亚胺的应用:<BR>由于上述聚酰亚胺在性能和合成化学上的特点,在众多的聚合物中,很难找到<BR>如聚酰亚胺这样具有如此广泛的应用方面,而且在每一个方面都显示了极为突<BR>出的性能。<BR>1、薄膜:是聚酰亚胺最早的商品之一,用于电机的槽绝缘及电缆绕包材料。主<BR>要产品有杜邦Kapton,宇部兴产的Upilex系列和钟渊Apical。透明的聚酰亚胺薄<BR>膜可作为柔软的太阳能电池底版。<BR>2. 涂料:作为绝缘漆用于电磁线,或作为耐高温涂料使用。<BR>3. 先进复合材料:用于航天、航空器及火箭部件。是最耐高温的结构材料之一<BR>。例如美国的超音速客机计划所设计的速度为2.4M,飞行时表面温度为177℃,<BR>要求使用寿命为60000h,据报道已确定50%的结构材料为以热塑型聚酰亚胺为基<BR>体树脂的碳纤维增强复合材料,每架飞机的用量约为30t。<BR>4. 纤维:弹性模量仅次于碳纤维,作为高温介质及放射性物质的过滤材料和防<BR>弹、防火织物。<BR>5. 泡沫塑料:用作耐高温隔热材料。<BR>6. 工程塑料:有热固性也有热塑型,热塑型可以模压成型也可以用注射成型或<BR>传递模塑。主要用于自润滑、密封、绝缘及结构材料。广成聚酰亚胺材料已开<BR>始应用在压缩机旋片、活塞环及特种泵密封等机械部件上。<BR>7. 胶粘剂:用作高温结构胶。广成聚酰亚胺胶粘剂作为电子元件高绝缘灌封料<BR>已生产。 <BR>8. 分离膜:用于各种气体对,如氢/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分离<BR>,从空气烃类原料气及醇类中脱除水分。也可作为渗透蒸发膜及超滤膜。由于<BR>聚酰亚胺耐热和耐有机溶剂性能,在对有机气体和液体的分离上具有特别重要<BR>的意义。<BR>9. 光刻胶:有负性胶和正性胶,分辨率可达亚微米级。与颜料或染料配合可用<BR>于彩色滤光膜,可大大简化加工工序。<BR>10. 在微电子器件中的应用:用作介电层进行层间绝缘,作为缓冲层可以减少<BR>应力、提高成品率。作为保护层可以减少环境对器件的影响,还可以对a-粒子<BR>起屏蔽作用,减少或消除器件的软误差(soft error)。<BR>11. 液晶显示用的取向排列剂:聚酰亚胺在TN-LCD、SHN-LCD、TFT-CD及未来的<BR>铁电液晶显示器的取向剂材料方面都占有十分重要的地位。<BR>12. 电-光材料:用作无源或有源波导材料光学开关材料等,含氟的聚酰亚胺在<BR>通讯波长范围内为透明,以聚酰亚胺作为发色团的基体可提高材料的稳定性。<BR>综上所述,不难看出聚酰亚胺之所以可以从60年代、70年代出现的众多的芳杂<BR>环聚合物脱颖而出,最终成为一类重要的高分子材料的原因。</P>
<P>五、展望:<BR>聚酰亚胺作为很有发展前途的高分子材料已经得到充分的认识,在绝缘材料中<BR>和结构材料方面的应用正不断扩大。在功能材料方面正崭露头角,其潜力仍在<BR>发掘中。但是在发展了40年之后仍未成为更大的品种,其主要原因是,与其他<BR>聚合物比较,成本还是太高。因此,今后聚酰亚胺研究的主要方向之一仍应是<BR>在单体合成及聚合方法上寻找降低成本的途径。<BR>1.单体的合成:聚酰亚胺的单体是二酐(四酸)和二胺。二胺的合成方法比较<BR>成熟,许多二胺也有商品供应。二酐则是比较特殊的单体,除了用作环氧树脂<BR>的固化剂外主要都是用于聚酰亚胺的合成。均苯四甲酸二酐和偏苯三酸酐可由<BR>石油炼制产品重芳烃油中提取的均四甲苯和偏三甲苯用气相和液相氧化一步得<BR>到。其它重要的二酐,如二苯酮二酐、联苯二酐、二苯醚二酐、六氟二酐等已<BR>由各种方法合成,但成本十分昂贵,例如六氟二酐每千克达到上万元。中国科<BR>学院长春应用化学研究所开发的由邻二甲苯氯代、氧化再经异构化分离可以得<BR>到高纯度的4-氯代苯酐和3-氯代苯酐,以这二种化合物为原料可以合成一系列<BR>二酐,其降低成本的潜力很大,是一条有价值的合成路线。<BR>2. 聚合工艺:目前所使用的二步法,一步法缩聚工艺都使用高沸点的溶剂,非<BR>质子极性溶剂价格较高,还难以除尽,最后都需要高温处理。PMR法使用的是廉<BR>价的醇类溶剂。热塑性聚酰亚胺还可以用二酐和二胺直接在挤出机中聚合造粒<BR>,不再需要溶剂,可以大大提高效率。用氯代苯酐不经过二酐,直接和二胺、<BR>双酚、硫化钠或单质硫聚合得到聚酰亚胺则是最经济的合成路线。<BR>3. 加工:聚酰亚胺的应用面是如此之广,对于加工也是有多种多样的要求,例<BR>如高均匀度的成膜、纺丝、气相沉淀、亚微米级光刻、深度直墙刻蚀、大面积<BR>、大体积成型、离子注入、激光精度加工、纳米级杂化技术等等都为聚酰亚胺<BR>的应用打开广阔的天地。<BR>随着合成技术的加工技术的进一步提高和成本的大幅度降低,同时具有优越机<BR>械性能、电绝缘性能,热塑性聚酰亚胺必将在未来的材料领域中显示其更为突<BR>出的作用。而热塑性聚酰亚胺又以其良好的可加工性而更被看好。</P>
<P>六.结论:<BR>聚酰亚胺发展缓慢的几个重要因素: <BR>1. 生产聚酰亚胺的原料制备:均苯四甲酸二酐的纯度不够。<BR>2. 均苯四甲酸二酐的原料,即均四甲苯的产量有限。国际产量:6万吨/年,国<BR>内产量:5000吨/年。<BR>3. 均苯四甲酸二酐生产成本太高,国际上约1.2-1.4吨均四甲苯生产1吨均苯四<BR>甲酸二酐,而我国目前最好的厂家约2.0-2.25吨均四甲苯生产1吨,仅常熟联邦<BR>化工有限公司达到1.6吨/吨。<BR>4. 聚酰亚胺生产规模太小,难以形成产业, 聚酰亚胺副反应多而且复杂。<BR>5. 国内大多数企业需求意识传统,使应用面限制在一个范围,习惯性先用国外<BR>产品或见到国外产品后再在国内寻求。各企业需求来自于企业的下游客户需求<BR>,信息反馈及信息来源渠道不畅,中间环节多,正确信息走形量大。</P>
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快点合资啊!
  没想到俄罗斯,法国,英国不能生产,是真的吗?
[B]以下是引用[I]guoguo_xp[/I]在2006-1-18 12:04:00的发言:[/B][BR]快点合资啊!
我看也要快点合资搞吧!最好和日本合资搞才过瘾呢!